合成方法和MDI相似，也是以4，4′-二氨基甲烷為原料，不同的是在光氣化前把MDA的苯環(huán)進行加氫，在釕系催化劑存在下，于溶劑中進行高溫催化加氫制得4，4’-二氨基環(huán)己基甲烷，然后再經(jīng)過光氣化反應制得HMDI。

MDA的加氫產(chǎn)物有幾種，包括3種順-反式異構體和多環(huán)多胺低聚物，可通過蒸餾的方法分離HMDA。Bayer公司開發(fā)了HMDA的光氣化方法，在一定壓力下 HMDA可連續(xù)堿光氣化，得到HMDI。

據(jù)報道，也可用MDI得到的氨基甲酸二甲酯進行氫化．得到臺亞環(huán)己烷環(huán)的氨基甲酸二甲酯，再在290℃熱解、減壓蒸餾，得到HMDI，得率72%左右。也可出封閉MDI進行苯環(huán)加氫，得到封閉型HMDI。